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反应式为：阳极：3I -－2e→I -3阴极：2H++2e→H2↑碘氧化SO2反应为：I2+H2SO3+H2O→2I+H2SO4+2H+D电解产生碘所耗用的电量，由接口控制仪器送计算机计数显示，由计算机运算处理终得出煤中全硫含量百分数（分析基），与含水量数据处理后，可输出干基全硫含量（%）。本仪器由空气预处理和输送部分，信号处理和接口线路，温控和送样控制部分、燃烧炉、电解池和搅拌器等部分组成。


空气预处理与输送部分该部分由电磁泵、空气流量计（0~1500ml/min）、干燥器等组成。电磁泵分别驱动电解池内空气进和出，干燥器主要是除去空气中的酸性气体和水份等杂质，由于从电解池中抽出的空气含水量大，故需经常烘烤和更换硅胶（视硅胶颜色而定），玻璃管浮子流量计中装有针形阀旋钮开关，用以调节气体流速。信号处理与接口线路从电解池指示电极送入的指示电位高低。


硬件的安装与调试整机系统由定硫仪主机单元、送样单元、计算机系统和打印机四个单元组成。1、打开送样单元上盖，对准燃烧炉入口处，固定推样棒成一条直线，使送样瓷舟出入炉体畅通。石英管送气口到电解池间均需用硅橡胶管连接，并尽量做到玻璃口对玻璃口封接，以防硫化物对硅橡胶管腐蚀。将高温燃烧炉引线接在有“电炉”字样的两个接线柱上。热电偶插入炉后面热电偶孔内，插到底后退出约2mm固定即可。


热电偶引线接在红、黑两个热电偶接线柱上,（将接线柱短路线拆除）正端接红、负端接黑。将电解池上方的四芯引出插头接标有“电解池”字样的四芯插座内。将计算机后面标有“接控制器”字样的十六芯插座与控制器后面标有“接计算机”字样的十六芯插座之间，用两端带有十六芯插头的电缆线连接。至此，整机电气接线即完成。电解池安装及检漏：打开电解池上盖，用自来水冲洗电解池及四支铂金电极，并用乙醇（或）棉球小心擦拭，用蒸馏水冲洗（注意：严防将乙醇（或）液体直接接触电解池壳体及上盖）。